阜阳炼油企业恶臭废气治理技术

恶臭味做为种自然环境sheng态危机，在全球范围之内遭受愈来愈多的关心。去日本，恶臭味举报仅次噪音，占环保投诉案子量的第二位。原油提练是个恶臭味环境污染偏重的制造行业，近些年，在我国炼油厂公司恶臭味邻居扰民案子快速升高，有的恶臭味环境污染乃至酿出sheng态危机恶性事件，遭受环保部依法查处。因而，进行炼油厂公司恶臭废弃治理操纵整治十分必要。

1、化工厂恶臭味空气污染物以及操纵规范

恶臭味是刺激性人的味觉人体器官、造成不开心或厌烦、危害身体健康的味道。抚顺石油化工研究院（通称FRIPP）在对好几家炼油厂公司的恶臭味环境污染调研中，曾测量、验出过氯化氢、甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、乙硫醚、二硫化碳、二甲二硫、氨、甲胺、二甲胺、 三级甲等胺、苯、二甲苯、二甲苯、丁二烯、苯酚、甲酚、总硫、总烃、C1～C8。烃等化学物质和新项目，能够将这种恶臭味空气污染物分类为硫化物、氮化合物、氨、you机化学胺等。

2、化工厂恶臭味污染物以及环境整治技术性

炼油厂工业生产的恶臭味污染物有10多种多样，其环境污染种类及整治技术性有：

2.1碱渣湿试空气氧化脱臭

催化反应车用汽油碱渣、液体烃碱渣带有浓度较高的Na2S和you机化学硫化物（盐），pH>12，传统式的解决方式 是加酸调整pH到中性化，进废水处理场解决。在碱渣加酸调pH全过程中，造成浓度较高的H2S气体，非常容易导致恶臭味环境污染和中毒事件。

2000年，FRIPP开发设计的碱渣湿试空气氧化jie决技术性根据了中国石化机构的技术检查鉴定。这项技术可以在150～200℃，0.9～3.2MPa，用气体中的氧将碱渣中的硫化钠和you机化学硫化物空气氧化为硫酸钠，将部分you机化合物空气氧化为H2O和C02，脱除COD，避免碱渣中合解决时造成H2S恶臭味气体。现阶段，这项技术已在中国近20家公司使用。

2.2焦化厂冷焦水密闭式制冷循环系统应用

从焦化厂塔排出来的冷焦水温度达到85℃左右，带有蒸发烃、燃料油和焦粉等，按传统式解决方式 ，冷焦水历经隔油器、开放式气体闭式冷却塔制冷到约50℃，回到焦化厂塔循环系统应用。在其中，在隔油器或开放式蒸发冷却全过程中，释放出很多的恶臭味气体，重度污染车问自然环境。

中国石化机构华东理工da学等参加开发设计的冷焦水密闭式解决技术性，可以合理操纵恶臭味环境污染。这项技术的特性为：

（1）选用“高溫水超低温水混和灌水技术性”，即把部分历经制冷解决的冷焦水引入高溫来水里，操纵温度在70℃下列，随后起进到冷焦水隔油器或储存罐，降低恶臭味气体释放；

（2）在隔油器或储存罐中，选用作用力分离出来方式 去除比水重的焦粉并除去部分去油后相对密度减少的焦粉和部分漂油；

（3）选用漩流分离设备加强分离出来相对密度贴近于水的那部分焦粉和很多的燃料油；

（4）用封闭式冷凝机组替代开放式气体闭式冷却塔，清除制冷全过程的恶臭味环境污染。现阶段，该技术性已在近30套da中型延迟时间焦化厂设备上应用推广。

2.3常缓解压力“三顶气”缩小进煤层气管道网

中国石化某子公司生产加工高硫石油后，其常减压蒸馏装置的“三顶气”消耗量da幅提升，减顶气不可以che底进到热处理炉做为然料点燃，剩下部分只有倒空，对周边环境导致比较严重恶臭味环境污染。

2005年，该子公司采取有效，将初馏塔内提压至0.28MPa，尽可能收购液体烃，另外保证初顶气立即进到系统软件煤层气线去烟气脱硫；将常顶气、减顶气用螺杆式压缩机提压至0.20MPa进煤层气线去烟气脱硫，清除了减顶气立即排污导致的恶臭味环境污染。

2.4废水处理场恶臭味气体整治

石油化工废水处理场是关键的恶臭味气体释放源，释放的恶臭味空气污染物有氯化氢、you机化学硫化物、氨和you机废气（VOC）等，按空气污染物浓度值高矮，能够将废水场恶臭味气体区划为以隔油器you机废气为意味着的浓度较高的恶臭味气体和以水解酸化池you机废气为意味着的较低浓度的恶臭味气体。

为整治隔油器、平流式沉淀池、重介质池、污储油罐等释放的浓度较高的恶臭味气体，FRIPP开发设计了“烟气脱硫及总烃浓度值均化—催化燃烧装置”解决技术性。这项技术，选用智能催化剂载体，将you机废气中的da多数硫化物吸咐脱除，避免催化燃烧装置催化剂中毒；根据智能催化剂载体对氮化合物化学物质的吸咐／气体吸附，使持续起伏的you机化合物浓度值获得防老化jie决；选用空泡Pt／Pd贵重金属金属催化剂，在管式反应器通道温度200～300℃，床层空速20000～40000h-1标准下，you机废气中的非甲烷总烃能够从2000～8000mg/m3降至l20mg/m3下列，清洁气体无欠佳味道，合乎GBl4554—93和GBl6297—1996环保标准。现阶段，该技术性已在中国石化广州市子公司等6家公司应用推广。

为整治水解酸化池等释放的较低浓度的恶臭味气体，FRIPP依次开发设计了适用不样负荷的清洗—huo性炭吸附法、微生物滤塔法、吸咐萃取—催化燃烧装置法发明zhuan利。

清洗—huo性炭吸附法，以废水场过滤水或烧碱溶液为吸附剂，清洗脱除you机废气中的水（碱）可溶空气污染物，不可溶的氮化合物化学物质进到huo性碳床层吸咐除去。这类方式 ，能够将you机废气中总氧化性硫化物（TRS）降至5mg/m3下列，将非甲烷总烃降至50mg/m3下列。饱和状态huo性碳用120℃左右的高溫蒸气再造，多次重复使用。

微生物滤塔法，以泥炭土、huo性碳、中空塑胶球等为微生物质粒载体，打疫苗微生物菌种，根据操纵适合的温度、环境湿度和营养元素等，使填充料上产生适合的微生物菌种sheng态系统，在恶臭味气体根据生物填料床层时，运用微生物菌种的基础代谢超过脱臭目地。在镇海炼化废水场A／O池上开展的实验说明，氯化氢、甲硫醇、二甲二硫的污泥负荷90％～l00％，挥发酚污泥负荷95％左右，清洁气体达到环保标准。

在有隔油器等浓度较高的气体“烟气脱硫及总烃浓度值均化—催化燃烧装置”解决设备的状况下，FRIPP提议选用吸咐萃取—催化燃烧装置法解决水解酸化池等较低浓度的气体。即来源于水解酸化池等释放的较低浓度的恶臭味气体，先选用废水场的污水（可调式PH）清洗，脱除硫化物、氨、酚等空气污染物，清洗水进废水处理场解决；清洗清洁气再进huo性碳罐吸咐脱烃，饱和状态huo性碳用来源于催化燃烧设备的高溫清洁废气再造，高溫清洁废气带上再造吸附的氮化合物化学物质进催化燃烧设备解决。

2.5酸性储水罐和含硫储油罐排污气的安quan性、操纵和整治

酸性水，别称含硫含氨废水，般带入定量的成品油进到储存罐，从储存罐排出来的恶臭味气体中带有氯化氢、you机化学硫化物、氨、氮化合物化学物质、水蒸汽和气体。

恶臭味环境污染情况严重的含硫储油罐包含半成品加工储油罐和污储油罐，这种储油罐排污的气体中关键带有氯化氢、you机化学硫化物、氮化合物化学物质和气体。

恶臭味气体中的硫化物可以与储存罐内腔上的铁反映转化成硫化亚铁，在气体和氮化合物化学物质存有下，将会产生硫化亚铁起火造成储存罐发生爆炸。

为确保酸性储水罐和含硫储油罐的安quan操作、降低和整治恶臭味气体排污，FRIPP开发设计了以下技术性：

（1）选用罐里可塑性气体维护，确保酸性储水罐和含硫储油罐的应用安quan性。依据公司的具体情况，可塑性气体能够是N2、硫磺粉设备的SCOT废气或历经清洁解决的烟尘。

（2）采取有效，降低恶臭味气体排污。节能减排对策包含：

a）脱气瓶。在酸性水进储存罐以前，秀脱气瓶，脱除在较高工作压力下溶解含硫废水中的氯化氢、低碳环保烃，气体排人底压煤层气管道网。

b）创建罐区罐顶气连通管网和缓冲罐。当个罐入料，而另个罐进料时，这2个罐中间根据管路和缓冲罐产生气体“呼”与“吸”的关联，降低工业废气量。

c）操纵进料温度，进到储存罐的含硫废水或成品油温度高，原材料蒸气压就da，蒸发排污的空气污染物就多，因而，减少进料温度将降低工业废气量。般应在造成含硫废水或成品油的生产车间将降低来料温度将减少废气排放量。般应在产生含硫污水或油品的车间将它们的温度冷却到45℃以下。

d）保持含硫污水在适当的pH值，通过控制污水中的氨与硫化氢的比例或加入适量氢氧化钠控制含硫污水的pH，可以减少硫化氢和氨的挥发量。

e）拱顶罐改为浮顶罐，拱顶罐改为浮顶罐，或罐区气体缓冲罐为浮顶气柜，可减少废气排放量。

（3）采用洗涤—冷凝—吸附工艺处理酸性水罐排放的恶臭气体。从酸性水罐排出的恶臭气体，先进入洗涤器，用氨水或氢氧化钠溶液吸收脱除硫化氢，当吸收液中含有氧化剂时，能够同时脱除you机硫化物；从洗涤器排出的气体进入氨蒸发冷凝器，冷凝脱水和部分烃类化合物，液氨来自酸性水汽提装置的氨压缩机系统，蒸发产生的氨再返回去压缩循环；从冷凝器排出的气体进入huo性炭床层吸附处理，净化气体达标排放，饱和huo性炭用6～8kg/cm2过热水蒸汽再生，再生气冷凝为油—水两相，进酸性水罐，不凝气低压瓦斯管网。

（4）含硫油罐排放气处理。根据恶臭气体组成，含硫油罐排放气可选用吸附或洗涤吸附等组合工艺。

2.6轻质油品装车过程的油气减排和回收

轻质油品、芳烃装车过程，易散发da量油气。液下装车、在油罐与槽车之间安装回气管路可以减少油气排放；针对不同的工况，排放的油气可以分别采用吸附法、吸收法、冷凝法和膜法回收，相对而言，前3种技术更成熟，在国内外应用也更多。目前，中石化组织开发的huo性炭吸附法、专用溶剂吸收法都已实现工业应用；FRIPP设计开发的三级冷凝油气回收装置正在进行工业化应用试验，冷凝温度分别为级4℃，二级—25℃，三级“—60℃，油气浓度30％～60％（V），以C3～c3组分为主，油气回收率80％～95％。

2.7汽油氧化脱硫醇尾气治理

汽油氧化脱硫醇尾气恶臭污染严重，它含有高浓度挥发性you机物、二甲二硫等you机硫化物、氧气和氮气，不能进瓦斯管网，进焚烧炉也有回火爆炸的危险，因此，国内炼油厂da多直接排放或高架排放。

为治理汽油氧化脱硫醇尾气和液态烃氧化脱硫醇尾气，FRIPP和中石化沧州分公司合作开发了“冷凝油气回收－不凝气蓄热燃烧”处理技术，建成尾气处理量200m3/h的工业化试验装置，工业

化试验表明，冷凝油气回收率可达80％—90％，每天可回收轻质馏分油l～2t，不凝气油气浓度l％～3％，不凝气与适量空气混合起进入蓄热燃烧装置处理，净化气体总烃浓度50～100mg/m3，符合GBl4554—93和GBl6297—1996排放标准。

2.8克劳斯尾气催化焚烧处理

克劳斯硫回收工艺尾气中含有定量的硫化氢和you机硫化物，从安quan和满足恶臭污染物排放标准的角度，必须焚烧后才能排放。

尾气焚烧有热焚烧和催化焚烧两种工艺。热焚烧温度650～850℃，燃料消耗较多，能耗高，操作条件不易控制，易发生炉膛超温、炉体变形事故，焚烧炉寿命较短。催化焚烧温度300～400℃，能耗和操作费用节约近50％，是种安quan、节能的新技术。目前，国内普遍采用热焚烧技术，国外法国石油研究院（IFP）、壳（Shell）和法国罗纳普朗克公司都有催化焚烧技术，应用壳（Shell）技术的催化焚烧装置有30多套。

FRIPP开发的FCl—xx克劳斯硫回收尾气催化焚烧催化剂，能够在反应温度350℃、空速6000h-1、水蒸汽3％～5％（v／v）、过氧系数1．5～2．0、硫化氢进气浓度约2000mg/L、羰基硫进气浓度约700mg/L时，硫化氢转化率>99．9％，二氧化硫生成率为70％～80％，羰基硫浓度不超过150mg/L时，其转化率高于70％。净化气体达标排放。

3、结语

十年来，我国开发应用的炼油企业恶臭废弃治理技术有：碱渣湿式氧化、焦化冷焦水密闭冷却、常减压“三顶气”压缩进瓦斯管网、污水处理场废气催化燃烧、轻质油品装车过程油气减排和冷凝回收、酸性水罐和含硫油罐排放气洗涤—冷凝—吸附、汽油氧化脱硫醇尾气冷凝回收油气—不凝气蓄热燃烧等；正在研究开发的有克劳斯硫回收尾气催化燃烧、设备和管阀件泄漏检测wei修程序（LDAR）等。